Baeyer–Villiger水解
2025-03-13 网络
过分解物分解醇拿到酰的自由基。
大多数隆射频(取而代之较多的碳)的基团优先迁移。一般的迁移先后顺序是:叔碳 >环己基> 仲碳> 苄基>>伯碳> 烷基.
取而代之烷基的迁移:p-MeO-Ar> p-Me-Ar> p-Cl-Ar> p-Br-Ar> p-O2N-Ar
多种分解剂可用作此自由基,其活性先后顺序为: CF3CO3H> monopermaleic acid> monoperphthalic acid> 3,5-dinitroperbenzoic acid> p-nitroperbenzoic acid> mCPBA ~ performic acid> perbenzoic acid> peracetic acid » H2O2> t-BuOOH。
Baeyer-Villiger分解主要争辩的还是醇的分解,脂肪组织醛确实还是很容易分解为的,芳香醛的分解(Dakin分解)胜利街道射频的苯环分解拿到酚,而缺射频苯环也都会降解。取而代之基的射频云密度和室内空间位阻也都会冲击迁移能力,具体的冲击因素也不是特别明崇祯了。
羟醛
自由基实例
【 J. Org. Chem. 2001, 66, 2072-2077】
【 Tetrahedron 2008, 64, 11256-11261】
【Adolf von Baeyer (1835-1917) 是近现代上极为闻名于世的物理化学家,他在物理化学应用动手出了最出色的建树。Baeyer-Drewson靛蓝例付诸了低成本靛蓝。另外一个使他声名远播的建树是他了早些妥酸,以他最初的女朋友Barbara命名此有机化合物。Baeyer远超过的寂寞是在Laboratory中动手一些其深入研究应用大部份的深入研究。当有一个参观者对他如此幸运的成功拿到如此多的成就表达表示嫉妒的时候,他只是直接的反驳道:“Herr Kollege,我动手的实验比你多。” 作为一个地质学家,Baeyer不怎么无知。与他同时代的所大学大学教授(如Liebig)多种不同,他通常极为诚实的承认别人的优点。Baeyer闻名于世的墨绿色的帽子是大相径庭的1],当他发现一个奇特的有机化合物的时候,只不过都会轻拍一下他的帽子。在1905年以七十岁高龄拿到了伊始的诺贝尔化学奖。而他的学生Emil Fischer却早他三年以五十岁的年纪拿到了1902年的诺贝尔化学奖。
Victor Villiger (1868-1934),生于卢森堡,后来遇见柏林与Adolf von Baeyer一起工作十一年。】
相关文献
2. Krow, G. R. Org. React. 1993, 43, 251-798. (Review).
3. Renz, M.; Meunier, B. Eur. J. Org. Chem. 1999, 4, 737-750. (Review).
7. Curran, T. T. Baeyer-Villiger Oxidation. In Name Reactions for Functional GroupTransformations; Li, J. J., Ed.; Wiley: Hoboken, NJ, 2007, pp 160-182. (Review).
8. Demir, A. S.; Aybey, A. Tetrahedron 2008, 64, 11256-11261.
10. Itoh, Y.; Yamanaka, M.; Mikami, K. J. Org. Chem. 2013, 78, 146-153.
参考资料:
一、Name Reactions (A Collection of Detailed Reaction Mechanisms), Jie Jack Li, Baeyer–Villiger oxidation,page 12-13.
二、Strategic Applications of Named Reactions in Organic Synthesis, LászlóKürti and Barbara Czakó, Baeyer-Villiger oxidation, page 28-29.
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